废水检测项目有机污染物种类繁多,结构复杂,化学稳定性差,易被水中生物分解。在环测中,对有机耗氧污染物,一般是从各个不同侧面反映有机物的总量,如CODOGBODTODTOg,前四种参数称为氧参数,TOO为碳参数。对于单一化合物,可以通过化学反应方程进行计算,以求得其理论需氧量(ThOD或理论有机碳量(ThOC。各耗氧参数在数值上的关系有:ThOtTOtCODcAOOBOD5一、化学需氧量(COD)ChemicalOxygenDemand化学需氧量是指水样在一定条件下,氧化表示。化学需氧量反应了水中受还原性污染的程度博乐体育。基于水体被有机物污染是很普遍的现象,该指标也作为有机物相对含量的综合指标之一。对废水化学需氧量的测定,我国规定用重铭酸钾法,也可以用与其测定结果一致的库仑滴定法或各种专用仪器(COEft速测定仪)测定。重铭酸钾法:在强酸性溶液中,用重铭酸钾将水中的还原性物质(主要是有氧化,过量的重铭酸钾以试业铁灵作指示剂,用硫酸业铁铉溶液回滴,根据所消耗的重铭酸钾量算出水样中的化学需氧量,以氧的mg/L表示。计算公式:CODcr=(M-Vi)cx8X1000/V反应过程:Cr2O+14H+6e2Cr+7HO62。+7H2O6Fe+试业铁灵红褐色详见GB11914-89《水质化学需氧量的测定二、博乐体育高铤酸盐指数(OC)PermanganateIndex以高铤酸钾溶液为氧化剂测得的化学耗氧量。我国新的环境水质标准中,已把该指标改称高铤酸盐指数,而仅将酸性重铭酸钾法测得的值称为化学需氧量。国际标准化组织(ISO)建议高铤酸钾法仅限于地表水、饮用水和生活污水。按测定溶液的介质不同,分为酸性高铤酸钾法和碱性高铤酸钾法。当Cl量高于300mg/L时,应采用碱性高铤酸钾法;对于较活洁的地面水和被污染的水300mg/L)的水样,常用酸性高铤酸钾法。当OC超过5mg/L应少取水样并经稀释后再测定。酸性高铤酸钾法:在酸性条件下的水样中加入过量高铤酸钾,在沸水浴上加热30分钟,利用高铤酸钾将水样中某些有机物及还原性物质氧化,反应后剩余酸钾用过量的草酸钠还原,再以高铤酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠,通过计算求出水样中所含有机物及还原性物质所消耗的高铤酸钾的量。碱性高铤酸钾法:在碱性溶液中,加过量高铤酸钾加热30分钟,以氧化水有机物和某些还原性无机物,然后用过量酸化的草酸钠溶液还原,再以高铤酸钾标准溶液氧化过量的草酸钠,滴定至微红色为终点。一般地表水和饮用水用高铤酸钾法,而污废水用重铭酸钾法。三、生化需氧量(BOD)BiologicalOxygenDemand生化需氧量是指在有溶解氧的条件下,好氧微生物在分解水中有机物的生物化学氧化过程中所消耗的溶解氧量。同时亦包括如硫化物、业铁等还原性无机物质氧化所消耗的氧量,但这部分通常占很小比例。有机物在微生物作用下好氧分解大体上分为两个阶段。硝化阶段,主要是含氮有机化合物在硝化菌的作用下分解为业硝酸盐和硝酸盐。约在5-7日后才显著进行。故目前常用的20C五天培养法(BOD5t)测定BODS一股不包括硝化阶段。BO既反映水体被有机物污染程度的综合指标,也是研究废水的可生化降解水样经稀释后,在201C条件下培养5天,求出培养前后水样中溶解氧含者的差值为BOD5如果水样五日生化需氧量未超过7mg/L,则不必进行稀释,可直接测定。对不含或少含微生物的工业废水,如酸性废水、碱性废水、高温废水或经过氯化处理的废水,博乐体育在测定BOD5寸应进行接种,以引入能降解废水中有机物的微生物。当废水中存在难降解有机物或有剧蠹物质时,应将驯化后的微生物引入水样中进行接稀释水和接种稀释水的配制稀释水一般用蒸僻水配制,先通入经活性炭吸附及水洗处理的空气,曝气2-8小时,使水中DO接近饱和,然后20C下放置数小时。临用前加入少量氯化化铁、硫酸镁等营养溶液及磷酸盐缓冲溶液,混匀备用。稀释水的pH值应为7.2BOD50.2mg/L。接种稀释水是在稀释水中接种微生物,即在每升稀释水中加入生活污水上层1-10mL或表层土壤浸出液20-30mL或河水、湖水10-100mL使pH=7.2,BOD5约在0.3-10mg/L之间为宜。配后立即使用。根据OC(地面水)或CODcr(工业废水)值估计,分别乘上相应系数;对不经稀释直接培养的水样:BOD5(mg/L)=C-C2;其他方法检压库仑式BOEW定仪、微生物膜电极BOEW定仪、呼吸计法BODM定仪等四、总有机碳(TOC总有机碳是以碳的含量表示水体中有机物质总量的综合指标。由于TOC勺测采用燃烧法,因此能将有机物全部氧化,它比BOD5CODS能反应有机物的总在广泛应用的测定方法是燃烧氧化-非色散红外吸收法。测定原理:将一定量水样注入高温炉内的石英管,在900-950化钻或三氧化二铭为催化剂,使有机物燃烧裂解转化为二氧化碳,然后用红外线气体分析仪测定CO含量,从而确定水样中碳的含量(此为总碳量,TQ。要测TOC*,有两种方法:方法一,先将水样酸化,通入氮气曝气,驱除各种碳酸盐生成的CO,然后再注入仪器内测定。方法二,把等量水样分别注入高温炉和低温炉,则水样中有机碳和无机碳均转化为CO,依次导入非色散红外气体分析仪,分别测得总碳(TC)和无机碳(IC),二者之差即为TOC五、总需氧量(TOD总需氧量是指水中能被氧化的物质,主要是有机物质在燃烧中变成稳定的氧mg/L表示。TOCW定仪测定TOD勺原理是,将一定量水样注入装有钳催化剂的石英燃瞬间燃烧氧化。测定燃烧前后原料气中氧浓度的减少量,便可求得水样的总需氧量六、挥发酚类酚类为原生质蠹物,届高蠹类物质,在人体富集时出现头痈、贫血,水中酚浓度达5g/L时,水生生物中蠹。酚类污染物主要来自炼油厂、洗煤厂和炼焦厂等。根据酚类能否与水蒸气一起蒸出,分为挥发酚(沸点在230度以下)与不挥发酚(沸点在230度以上)。挥发酚类的测定方法有容量法、分光光度法、色谱法等。尤以4-氨基安替比林分光光度法应用最广,对高浓度含酚废水可采用漠化容量法。无论哪种方法,0.2的介质中,在铁割化钾的存在下,酚类化合物与4-氨基安替比林(4-AAP)反应,生成橙红色的呵噪酚安替比林染料,510nm波长处有最大吸收,用比色法定量。该法所测酚类不是总酚,而只是与4-AAP显色的酚,并以苯酚为标准,结果以苯酚计算含量。漠化滴定法测定原理:在含过量漠(由漠酸钾和KBr产生)的溶液中,酚与漠反应生成三漠酚,进一步生成漠代三漠酚。剩余的漠与KI作用放出游离碘,与此同时,漠代三漠酚也与KI反应生成游离碘,用硫代硫酸钠标准溶液滴定释离碘,并根据其耗量,计算出以苯酚计的挥发酚含量。计算公式:挥发酚(以苯酚计,mg/L)(V1-V2)XCX15.681000/V。七、矿物油水中的矿物油来自工业废水和生活污水。矿物油漂浮于水体表面,影响空气面的氧交换;分散于水中的油被微生物氧化分解,消耗水中的溶解氧,使水 质恶化, 矿物油中还含有蠹性大的芳轻类。 测定的方法有重量法、非色散红外法、紫外分光光度法、荧光法、比浊法等。 重量法:是常用方法,不受油品种的限制,但操作繁琐,灵敏度低,只适用 定10mg/L以上的含油水样。测定原理:以硫酸酸化水样,用石油酰萃取矿物油,然后 蒸发除去石油酰,称量残渣量,计算矿物油含量。此法所测为水中可 被石油酰萃取的 物质总量,可能含有较重的石油成分不能被萃取。蒸发除去溶剂 时,也会造成轻质油 的损失。 非色散红外法:是利用石油类物质的甲基、博乐体育业甲基在近红外区(3.4 特征吸收,作为测定水样中油含量的基础。测定时,先用硫酸酸化水样,加Nacl 破乳化,再用三 氯三氟乙烷萃取,萃取液经无水硫酸钠层过滤、定容,注入红外 分析仪测其含量。标 准油可采用受污染地点水中石油酰萃取物或混合石油轻。 紫外分光光度法:石油及其产品在紫外光区有特征吸收, 如一般原油的两个 吸收 峰波长为225nmffi 254nm轻质油及炼油厂的油品吸收波长位 225nm,故可 采用紫外分 光光度法测定。水样先用硫酸酸化,加 NaCl 破乳化,然后用石油酰 萃取,脱水,定容后测定。标准油可采用受污染地点水样的石油酰萃取物 八、其他有机污染物质 BOLW量的是可以生物降解的物质,COLM量的是可以化学降解的物质(当 然包括 可以生物降解的物质),但在工业污水中,BOLJ 日COLfcll 有着巨大差异, 因为有机物 通常不可生物降解,另外 COLU 量中还包含无机物的反应以及 S-的化合物。总的来说,BOLM是测量细菌的活性,CODM量的是可被氧化物质 生活废水:y=0.486x+17.02。BOD5/CO标:BOD5/CO标是5 日生化需氧量与化学需氧量的比值,是 污水可 生化降解性的指标。公式表示为 BOD5/COD=(1 (K/V),式中:以为生化难以降解部 CODN弱CO时比;K为BOD的最终生化需氧量BOD比比, 为常数。从式中可以看 出BOD5/CO值随a增大而减小,故这一比值可反映污水 可生化降解性的功能。通常以 BOD5/COD=0.的污水可生化降解的下限。 小木虫论坛讨论: 氧化率关系:TODCODcrBO,DTODM定氧化率接近100% CODcr 时重铭酸钾氧化率最多可达90%BOD5M定时只有可生化部分有机物被氧化。 TODCODcr^P BOD5 勺关系可反映污水的可生化性,通常认为CODcr/BOD5 0.3 时,污水可生化,但BOD5/TODE 反映污水可生化性方面具有更高的可信度, TOD/TO趋于2.67,水体主要是含碳有机物; TOD/TOCM水中含有较大量的
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